硫化剂的发展

1.无机硫化剂

硫单质是最早使用的硫化剂，早在19世纪80年代，Herrington就提出使用单质硫作为硫化剂，在100～150℃无氢气的条件下，将催化剂与熔融状态的硫单质接触，一部分液态硫进入催化剂孔中，冷却后单质硫在催化剂孔空隙内凝固。单质硫做硫化剂不但含硫量高，而且廉价易得，在空气中稳定，方便运输和储存。但单质硫在硫化时易升华流失、堵塞管路，而且剧烈放热，造成催化剂上金属聚集，使催化剂失活。

随着对硫化剂性能要求的不断提高，出现了一些更高效的硫化剂。如高善彬使用H₂S作硫化剂获得了较高的硫化度，但H₂S与H₂的配比不易控制。若H₂S的比例过高，会导致催化剂烧结和生成不想要的非活性物质；若H₂S的比例过低，会导致硫化度和加氢活性降低。Lockemeyer将元素硫溶于(NH₃)₂S_x中，利用其分解温度的不同来解决集中放热问题。

葛晖等采用新型硫化剂——硫代硫酸铵对CoMo催化剂进行预硫化，用硫代硫酸铵水溶液浸渍γ-Al₂O₃负载的CoMo加氢催化剂，经90℃干燥后得到预硫化催化剂。采用硫代硫酸铵预硫化后的催化剂，其活性较高，且在预硫化过程中产生的可修饰Al₂O₃载体，减弱活性相与金属的相互作用。

2.有机硫化剂

有机硫化剂与无机硫化剂相比，毒性低、分解温度范围宽、适用于器外预硫化，而且能提高催化剂的硫化度及活性，降低催化剂破损率，因此，有机硫化剂在工业上被广泛应用。有机硫化剂的合成按原料种类可分3条路线：硫醇和硫、硫和烯烃、卤化硫和烯烃。

3.混合硫化剂

无论是无机硫化剂还是有机硫化剂，在单独使用时都存在着一些缺点和不足，为了弥补这些缺点，学者们提出使用混合硫化剂对催化剂进行预硫化处理。因此，近些年来对混合硫化剂的研究和报道越来越多，如Eurocat公司使用带有噻吩类、巯基醇类物质的(NH₃)₂S溶液，对催化剂进行预硫化处理。Pierre提出将硫元素加入含有脂肪酸、硫醇或有机醇类稳定剂的聚合物，或是将硫元素加入石蜡或石蜡类有机溶剂中作为混合硫化剂。崔军明用FCC汽油馏分合成的硫化烯烃与单质硫混合作为硫化剂。混和硫化剂的使用，不但解决了催化剂在预硫化时集中放热的问题，而且增大了元素硫的含量，降低了预硫化成本。